Fotgjengeren, som er en 23 år gammel kvinne, er fraktet til akuttmottaket i Arendal med lettere skader, opplyser operasjonsleder Atle Loven i Agder politidistrikt til NRK.
Politiet fikk melding om ulykken klokka 02.47, og ankom deretter stedet.
– Det ble satt igang livreddende førstehjelp på stedet, men livet stod ikke til å redde for den 23 år gamle mannen, sier Loven.
Den omkomnes pårørende er varslet, opplyser politiet.
Ulykken skjedde på fylkesvei 42 mellom Arendal og Evje i Froland kommune, skriver NTB. Like ved ulykkesstedet ligger det en bensinstasjon.
Mannen kjørte ifølge Loven en 250 kubikk uregistert crossmotorsykkel.
Det er blitt tatt rutinemessig blodprøver, opplyser politiet.
Flere personer ble vitner til hendelsen, og politiet etterforsker saken videre.