30-åringen fra Ukraina, ble lagkamerat med Armstrong i 2005. Da kjørte de begge for Discovery Channel.
Den føderale påtalemakten har innkalt flere av Armstrongs tidligere støttespillere for å avgi forklaring de siste ukene.
Det gjelder både styrketrener Allen Lim og Stephanie McIlvain, en svært god venn av Armstrong.
McIlvain sa hun forklarte juryen at hun aldri hadde sett eller hørt at Armstrong som vant Tour de France sju ganger på rad, hadde benyttet seg av dopingmidler.
Omfattende utspørring
Etterforskerne i denne saken har lagt mye arbeid i å intervjue folk og samle bevis for at Armstrong og andre syklister har brukt forbudte stoffer.
Mens etterforskningen har pågått har Armstrong fortsatt å nekte for at han har brukt ulovlige midler.
Amerikaneren har aldri avlagt noen positiv dopingprøve.
En av advokatene i den pågående saken, Ken Miller, bekrefter at Popovytsj må forklare seg for en storjury onsdag.
Det ble ikke gitt flere detaljer om vitnemålet til den kjente syklisten.