En mann i 70-årene omkom i ulykken som skjedde ved Brødlaus rett utenfor Seljord sentrum ved 17.45-tiden onsdag.
Ifølge Sør-Øst politidistrikt slapp tre personer unna med lettere skader, men en av sjåførene ble alvorlig skadd. Like etterpå kom meldingen om at tilstanden var svært kritisk.
Klokken 19.15 onsdag kveld bekreftet politiet at sjåføren, en mann, døde i ulykken.
Pårørende er nå varslet.
– Det er for tidlig å si hva som har skjedd. Vi kommer til å avvente med å gå ut med hypotesene vi har før etterforskerne har kommet i gang, sier operasjonsleder Trond Egil Groth til NRK.
Alle de tre sjåførene er menn. I tillegg var det en kvinnelig passasjer i en av bilene.
En av sjåførene ble kjørt til sykehuset i Skien, men tilstanden skal ikke være alvorlig.
En person siktet
En Oslo-mann i 70-årene har status som siktet, og har fått førerkortet sitt beslaglagt etter dødsulykken.
Politiet har varslet Statens vegvesen, som skal etterforske dødsulykken.
De kommer til å bruke en del tid på å kartlegge hendelsesforløpet.
– Statens vegvesens ulykkesanalysegruppe (UAG) og krimteknikere fra politiet er på vei, fortalte Groth til NRK ved 19.30-tiden onsdag kveld.
Det er skiltet omkjøring forbi ulykkesstedet.
Tidlig torsdag morgen meldte politiet at veien er åpne igjen, og trafikken går som normalt.