Mannens pårørende skal være varslet.
Det bekrefter innsatsleder i Sør-Øst politidistrikt, Karl Martin Rugstad, til NRK.
En lastebilfører i 20-årene er anmeldt for forholdet.
Fører av lastebil siktet
Politiet rykket til den alvorlige ulykken i Vinje like før klokken 14.00 onsdag.
– En betongvegg raste over en personbil i forbindelse med arbeid med en lastebil på stedet, forteller Rugstad.
En person satt fastklemt i personbilen.
– Etter vi fikk løsnet på massen og kommet fram til personen ble det klart at personen i bilen var død.
Murveggen skal ha vært på 15 ganger 9 meter.
Fører av lastebilen er fysisk uskadd, men er anmeldt for forholdet og har fått sitt førerkort midlertidig beslaglagt.
Klokken 22.10 opplyser politiet at kriminalteknikerne er ferdig med undersøkelser på stedet.
Kriseteam er etablert
– Mine tanker går til de pårørende, og de som var involvert, som sikkert har det veldig tungt nå, sier Jon Rikard Kleven, ordfører i Vinje.
Et kriseteam fra kommunen er beredt til å bistå alle som har behov for støtte etter ulykken.
– Det er en fryktelig hendelse og det er klart at det er mange som er påvirket av noe slikt, forteller Carsten Hald, virksomhetsleder i helse og mestring i Vinje kommune.
Den avdøde mannen er opprinnelig fra en annen kommune.
Vinje kommune bistår derfor hovedsakelig lastebilsjåføren og andre som var tilstede under hendelsen.
– Nå handler det om å stå sammen og støtte hverandre i en slik vanskelig situasjon. Det er det vi prøver å bistå med, sier Hald.