Ulykken skjedde på riksvei 37 i Vinje, melder politiet.
Alle de fire personene skal være ute av bilen, men klagde på nakke- og hodesmerter.
Ulykken skjedde ca. ti minutters kjøring fra Rauland skisenter, langs Møsvatn.
To personer er kjørt til Skien sykehus med ambulanse og to andre er kjørt til legevakta i Åmot for en sjekk melder politiet.
Det er manuell dirigering av trafikken.
Bilen skal ha fått store skader, men årsaken til ulykken er foreløpig ikke kjent.
