Anleggets direktør har selv deltatt i den 15 dager lange generalstreiken i protest mot president Hugo Chavez.
Raffineriet ligger 30 mil nordvest for hovedstaden Caracas og produserer vanligvis en million fat olje per dag.
Direktør Edgar Rasquin sier at han ble anholdt av politiet en kort stund og at soldater fra regjeringshæren er tungt til stede inne i anlegget.
Politiet arresterer en av tilhengerne til Chavez i Caracas (REUTERS/Kimberly White)
I Caracas skjøt politiet med gummikuler og brukte tåregass mot demonstranter som sperret gatene. Motstandere av presidenten blokkerte hovedveier i et forsøk på å trappe opp streiken i landet. Andre demonstrerte til støtte for presidenten.