Soldater og politi styrer evakueringen fra den definerte faresonen, som er i en radius på åtte kilometer rundt vulkanen Mayon.
Myndighetene frykter at et stort utbrudd kan komme når som helst.
- Etter en serie med askeskyer og eksplosjoner som har sendt aske 1000 meter opp i lufta, kan vi ikke utelukke et stort utbrudd, sier Cedric Daep, som er sjef for redningsmannskapene i området til AFP.
Skal evakuere 50.000
Ifølge Daep regner myndighetene med å evakuere 50.000 mennesker fra landsbyene rundt vulkanen innen torsdag.
- Null dødsfall er fortsatt målet for provinsen vår, sier guvernøren i Albay-provinsen, Joey Salceda.
21.000 mennesker skal evakueres i løpet av tirsdagen. Noen av innbyggerne blir fraktet ut i militære kjøretøy, mens andre evakuerer til fots med eiendelene sine på slep.
Salceda sier han vil at myndighetene skal erklære en forestående katastrofetilstand for provinsen, slik at ekstra midler kan bevilges for å få fart på evakueringen.
Utbrudd på vei
Filippinenes seismologiske institutt hevet mandag beredskapsnivået for Mayon til nivå tre av fem, som betyr at et utbrudd er sannsynlig i veldig nær fremtid. Nivå fem betyr at et utbrudd er i gang.
Men ifølge instituttet kan den 2460 meter høye vulkanen også roe seg ned uten at det kommer noe utbrudd.
Mayon, som ruver over store jordbruksområder og byen Legazpi, har hatt 48 utbrudd siden myndighetene begynte å registrere dem. Flere tusen mennesker har omkommet som følge av utbruddene.
Utsatt område
Det siste utbruddet kom i august 2006, og etterlot seg enorme mengder aske nedover fjellsidene.
Da tyfonen «Durian» feide innover området i desember samme år, førte det til et skred av vulkansk aske som tok livet av over 1000 mennesker.
Filippinene er en del av den såkalte
i Stillehavet. Området er kjent for sine mange aktive vulkaner, og i Filippinene alene er det 22 aktive vulkaner, ifølge landets seismologiske institutt.