Valencia var i løpsduell med Steven Naismith en time ut i kampen da han falt og vred benet.
Reaksjonen til Steven Naismith og de andre spillerne på banen gjorde at man umiddelbart forstod at skaden var alvorlig
Valencia ble behandlet på banen i flere minutter før han ble båret av banen.
Etter kampen bekreftet United-manager Sir Alex Ferguson alvoret.
- Det er en stygg skade, som kommer til å holde ham borte i lang tid, sa han til Sky Sports.
Kjedelig kamp
Selve kampen var ikke spesielt severdig og for United var kanskje det beste at Rio Ferdinand var tilbake etter skade.
United hadde sine muligheter til å avgjøre kampen, men klarte ikke å overliste et defensivt satsende Rangers-lag.
I den andre kampen i gruppen vant Valencia 4-0 borte over tyrkiske Bursaspor.