Ulykken skjedde på fylkesvei 42 mellom Osedalen og Mjåvatn i Froland rett etter klokka 16.30 fredag ettermiddag.
En kano skal ha ramlet av en tilhenger i fart, og deretter truffet en bil.
To personer er fraktet til sykehus i Arendal med det politiet omtaler som alvorlige skader.
Ifølge Veitrafikksentralen er det manuell dirigering av trafikken på stedet.